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新钠离子电池发布!已有十余家企业布局钠离子

2021-11-11 07:57:09

       聚阴离子化合物结构稳定性安全性高,倍率性能限制实际应用。相比其它正极材 料,聚阴离子化合物(含有四面体或者八面体阴离子结构单元(XOm)n-(X=P、Si、 B 等)的一系列化合物总称)由于阴离子框架网络高度的稳定性而具有良好的结 构稳定性和安全性能。但聚阴离子型化合物的缺点就是电子导电率和离子扩 散系数都很低,致使电化学反应极化大,降低了倍率性能,限制了实际应用。

实验室阶段铝元素代替钒,新材料效能显著提升。2021 年,赵君梅团队突破性 地研发了三元磷酸盐正极材料 Na4VFe0.5Mn0.5(PO4)3,随后又通过使用铝元素代 替钒,进一步降低成本。据该团队介绍,磷酸铝锰钒钠材料成本较磷酸钒钠降低 44%,较磷酸锰钒钠降低 10%。同时,两种磷酸铝锰钒钠材料的能量密度分别达 到了 224 Wh/kg 和 232Wh/kg,远超前人研究结果,打开了磷酸盐系聚阴离子化 合物的应用之窗。

负极材料以碳基为主,有待技术突破

       钠离子电池负极材料以碳基为主,铁基材料及钛酸钠兼具潜力。Fang et al.等人 完成的综述显示,钠离子电池的负极材料以各种硬碳、软碳材料为主,另外还包 括三钛酸钠等嵌入型化合物、四氧化三铁等转化型化合物、金属单质及合金材料 等等。在所有已发现的负极材料中,除碳基、铁基负极外的其他材料可能具有更 高的可逆容量和能量密度,但单价过高,暂不适合商业化应用。其中,铁基材料 如硫化亚铁、四氧化三铁等价格较低,偶见商用,但其技术成熟度不如碳基材料。 碳基材料中,锂离子电池常用的石墨材料无法有效嵌入钠离子,改进的石墨材料 尚处实验室研究阶段,暂未得到应用;目前主流的碳基负极材料主要为各类硬碳 材料,其价格、性能与锂离子电池的石墨负极基本相当。


       硬碳性能肩比石墨,硬碳路线性能卓越,价格降低后更具应用潜力。2003 年,Dahn 等人利用葡萄糖 碳化得到了一种内部结构无序的硬碳材料。钠离子可以嵌入材料中的纳米空洞中, 形成所谓“纸牌屋结构”,可逆比容量达 300mAhg-1。随着硬碳材料的不断发展, 其比容量不断上升,已知可达 478mAhg-1。然而,由于硬碳加工要求高于石 墨,其价格偏高,一般约 10-20 万/吨,常作为高性能负极材料应用于钠离子电 池。未来,硬碳价格仍有较大下降空间,这为其提供更加广阔的应用前景。


       新型软碳材料具备用于钠离子负极可行性,软碳路线另辟蹊径,新型高比容量软负极材料面世。根据 Asenbauer 等人完成 的研究,软碳材料(Soft Carbon)中代表性的石墨材料已被广泛应用于锂 离子电池负极,理论上锂离子填充石墨片层间形成化合物 LiC6 时,克容量,为 372mAh/g。由于钠离子体积更大,难以嵌入石墨层间间隙,因而石墨无法被直接用于钠离子电池负极。1994 年,Doeff 提出了一种热处理工艺,可以将石油 焦炭或乙炔炭黑代替石墨用于钠离子电池负极,填充钠离子后分别形成 NaC30 和 NaC15,钠离子在化合物中的密度均优于对照组的石墨材料(NaC70),虽逊于 锂电池石墨材料,但也初步具备了应用于钠离子电池负极的可行性。


钠离子电池市场空间广,涵盖储能乘用两轮

       电化学储能市场空间巨大,电化学储能发展迅猛,2025 年钠离子电池需求将催生 200 多亿元大市场。据 CNESA 统计,2020 年全球电化学储能项目新增装机规模达 4.7GWh,2021 年 7 月,国家发改委、国家能源局联合发布《关于加快推动新型储能发展的指导意 见》,提出到 2025 年实现累计装机量 30GWh 的目标。假设 2021-2025 年均复 合增长 60%,我们预计 2025 年国内电化学储能总规模将超过 34GWh。假设(1) 摇椅式二次电池(锂/钠离子电池)在电化学储能领域占比与 2020 年占比持平, 约为 92%;(2)钠离子电池渗透率 100%;(3)钠离子电池成本与毛利率与现有 磷酸铁锂电池接近,其中成本 0.6 元/Wh,毛利率 20%;则可以由此推算,2025 年钠离子储能电池市场规模将超过 230 亿元。


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